尹峥和李薇在电视剧《卿卿日常》中的感情发展是一个逐渐升温的过程。虽然 没有明确的时间线指出他们确切是在哪一集开始喜欢上对方的，但根据剧情的发展，可以推测他们的感情是在一系列的相处和事件逐渐建立起来的。

在最初的相遇中，李薇因为误闯六少主的厨房而被发现，而尹峥对她的可爱和机智留下了深刻的印象。随后，两人在联姻的背景下被迫结婚，但李薇并没有对尹峥产生真正的感情，她一心想要回到自己的家乡霁川。然而，随着相处的加深，尹峥逐渐被李薇的善良和真诚所打动，他开始对李薇产生了好感。

关键的转折点出现在第18集，尹峥在醉酒后再次向李薇表白，并承诺会带她回家。这一次的表白让李薇心动，两人的关系也因此有了实质性的进展。虽然之前两人之间存在一些误会和隔阂，但在这个时刻，他们的感情得到了升华。

此外，也有观点认为两人的感情是日久生情的结果。在共同生活的过程中，他们逐渐了解了彼此，尹峥发现李薇不仅乐观开朗，还非常善良和真诚，这些品质让他对她产生了深深的喜爱。

综上所述，虽然没有一个确切的日期或事件作为他们感情的起点，但可以确定的是，尹峥和李薇的感情是在一系列的相处和事件中逐渐建立起来的，最终在《卿卿日常》的第18集达到了一个新的高潮。