李白的《早发白帝城》中，最能表达喜悦之情的四个字是 “朝辞白帝彩云间”。

这句诗描绘了诗人在清晨离开白帝城时，周围环绕着绚丽的云彩。这里的“彩云间”不仅描绘了白帝城地势之高，也象征着诗人内心的喜悦和愉快。诗人在这里用“辞”字，增添了喜庆的气氛，表达了他遇赦后的欢快心情。

整首诗中，李白通过描绘长江的迅疾、轻舟的轻快以及两岸猿声的回响，进一步抒发了他急欲东归的心情和遇赦的喜悦。这种情感的表达，使得整首诗充满了轻快愉悦的氛围，达到了情景交融的境界。

因此，“朝辞白帝彩云间”这四个字，不仅描绘了美丽的景色，更深刻地表达了诗人内心的喜悦之情。