幼儿园园长第一次与员工见面时，可以讲以下内容：

欢迎致辞

感谢大家走入某某幼儿园，成为共同努力奋斗工作的同事，一起迎接新的挑战，办好幼儿园。

自我介绍

简单介绍自己的姓名、家乡、毕业学校以及新任幼儿园园长的身份，表达自己刚来到幼儿园，对一切都很不熟悉，希望大家能多多帮助。

阐述幼儿园教学理念和管理制度

简单阐述幼儿园的教学理念，以及幼儿园的管理制度和用人制度，给大家一个平台，好好发展。

近期工作安排和负责人介绍

简单说一下近期的工作安排，以及介绍一下各方面的负责人，如教学主管、教务主管、后勤主管、安保等。

鼓励员工

再次鼓励员工老师好好工作，和睦相处，共同为了幼儿园的发展而努力。

表达感谢和期望

感谢员工对幼儿园工作的支持和配合，表达对未来工作的期望，希望大家能多提宝贵意见或建议，以便幼儿园今后更完善、更好地服务家长和幼儿。

通过以上内容，园长可以有效地与员工建立联系，传达自己的管理理念和对员工的期望，同时激励员工共同努力，为幼儿园的发展做出贡献。