顺治皇帝娶董鄂妃时， 她是已婚的。董鄂妃原名董鄂氏，是顺治帝异母弟和硕襄亲王博穆博果尔的福晋。博果尔于顺治十三年七月突然离世，一个月后，董鄂氏被接入宫中并被封为贤妃。这一说法在诸多史料中都有所提及。

尽管董鄂妃在入宫前已经结婚，但顺治帝对她宠爱有加，两人感情深厚。顺治帝甚至为了董鄂妃，不惜与自己的弟弟博穆博果尔反目，最终导致博果尔郁闷而死。董鄂妃在顺治十七年病逝，享年仅22岁。

因此，顺治皇帝娶董鄂妃时，她确实是已婚的，并且是博穆博果尔的福晋。